Гхцг расшифровка: Гексахлоран — Википедия – ГХЦГ — это… Что такое ГХЦГ?

Содержание

Гексахлоран

Гексахлоран не эффективен в борьбе с филлоксерой в почве.[ …]

Гексахлоран частично выделяется с молоком. После разового скармливания 10—20 мг гамма-изомера из расчета на 1 кг веса животного молоко коров приобретает токсические свойства для мух через 12 час. Токсичность молока повышается через 1—2 суток до максимума, и только через 2 недели молоко становится нетоксичным для мух.[ …]

Из существующих 8 изомеров инсектицидной активностью обладает лишь гамма-изомер. Технический гексахлоран — смесь всех изомеров. Это белые или светло-серые жирные на ощупь кристаллы с неприятным запахом плесени. В воде ¡нерастворим, хорошо растворяется в органических растворителях.[ …]

Гексахлоран ¡выпускается технический и в составе комбинированных протравителей семян, гамма-изомера— 50% смачивающегося порошка, 16% концентрата эмульсии, 12%1 дуста, 25% порошка на фосфоритной муке, в виде препарата, носящего название «Бентокс-10», содержащего 1, 2,— 1,5% гамма-изомера, а также аэрозоля из 4% масляного раствора технического гексахлорана, инсектицидных мыл, карандашей, дымовых шашек (Г-17 и К-2, содержащих, кроме гексахлорана, гекса-хлорэтан).[ …]

Гексахлоран — яд политропного действия, но в первую очередь он поражает центральную и вегетативную нервную систему человека и животных. Этот препарат обладает резко выраженными кумулятивными свойствами.[ …]

Гексахлоран (ГХЦГ). Из препаратов гексахлорана наибольшее распространение имеют следующие.[ …]

Гексахлоран получается при жидкофазном фотохимическом хлорировании бензола при 10—15°С газообразным хлором в освинцованных аппаратах. Содержание гексахлорана в выходящем растворе 25— 27%. Хлорирование ведется в присутствии нафталина (0,25% вес от подачи бензола), паранитротолуола или нитротрихлорбензола, что повышает выход гамма-изомера.[ …]

Гексахлоран известен в пяти изомерных формах, отличающихся друг от друга кристаллической структурой, неодинаковой растворимостью в органических растворителях и температурой плавления. Температура плавления а-изомера 157,5—158°, ß-изомера 310—312°, у изомеРа 112°, 6-изомера 129°.[ …]

Гексахлоран, 25°1о-й порошок на фосфоритной муке— содержит 2,1—3,0% гамма-изомера и 73—77% фосфоритной муки. Применяется для борьбы с проволочником и личинками хрущей. Под огородные культуры гексахлоран вносить не рекомендуется.[ …]

Гексахлоран портит вкус пищевых продуктов, причем эта порча может быть настолько большой, что продукты становятся полностью непригодными к употреблению в пищу (см. «Гексахлоран», стр. 200).[ …]

Порошок серого цвета, с сильным неприятным запахом.[ …]

См. Гексахлоран (Toops E. Е. and Riddick J. A. Anal. Предлагается для определения содержания гамма-изомера метод криоскопии. Разработан метод изотопного разбавления (Craig J. T. et al., Anal.[ …]

Технический гексахлоран — серовато-белый порошок с неприятным запахом плесени. Содержит главным образом а-изомер (65—70%) и около 10% у-изомера, который является наиболее ценным изомером. Технический гексахлоран легко возгоняется; в воде и кислотах практически нерастворим, хорошо растворим в ацетоне, диоксане, дихлорэтане и других органических растворителях.[ …]

Гексахлорбензол (гексахлоран Б). Пластинчатые кристаллы светло-серого цвета с неприятным специфическим запахом. Содержит 75% хлора. В воде нерастворим. Хорошо растворяется в органических растворителях. Выпускается в виде препарата, содержащего 30% гексахлорбензола с добавкой гамма-изомера ГХЦГ и наполнителя (тальк, каолин), а также в виде дуста с добавлением гексахлорцикдогексана. Относится к мало-тойсичиы М ядохимикатам. Препарат применяется для сухого протравливания семян пшеницы против твердой головни. Дустом гексахлорана Б запрещается обработка продовольственных культур во время созревания съедобных частей растений.[ …]

В связи с тем, что гексахлоран портит вкусовые качества продовольственных продуктов и они становятся непригодными к употреблению в пищу, он имеет ограниченное применение. Как правило, на овощных культурах и картофеле его не применяют. Гексахлораном, как и ДДТ, нельзя обрабатывать растения перед цветением и во время него, чтобы не вызвать массовой гибели насе-комых-опылителей (пчелы, шмели и др.).[ …]

В щелочных почвах гексахлоран разрушается заметно быстрее, чем в кислых.[ …]

При действии на кожу гексахлоран вызывает дерматиты и экземы.[ …]

Признаки отравления гексахлораном: головная боль, слабость, тошнота. При более сильных отравлениях — кашель, сердечная слабость, кровотечение из носа, приступы озноба; боль в области желудка. В случае тяжелого отравления появляются судороги, пена во рту. При сильном хроническом отравлении — плохой аппетит, отсутствие сна, повышенная возбудимость, неотчетливость речи, светобоязнь.[ …]

Определению не мешают гексахлоран, рогор, альдегиды, оксиды серы, азота, углерода.[ …]

Для борьбы с вредителями гексахлоран выпускается в виде 12%-ного дуста, 25%-ного порошка и 20%-ной эмульсии.[ …]

Богушевский, Буркацкая, Гигиена и санитария, № 4, 30 (1954).[ …]

Известны случаи отравления гексахлораном при прополке поля, засеянного кукурузой. Внесение препарата было произведено до появления всходов и в соответствии с агрономическими нормами. Однако высокая температура воздуха в момент выполнения работ, безветрие, высокая влажность воздуха и др. привели к отравлению.[ …]

Гексахлорциклогексан (ГХЦГ), гексахлоран (С6Н6С16) — твердое вещество белого или кремового цвета с запахом плесени; практически нерастворим в воде; при нагревании возгоняется; имеет 8 стабильных изомеров, у-изомер (.пиндан) является инсектицидом контактного, кишечного и фумигантного действия; легко всасывается в организм насекомого и вызывает быстрое поражение нервной системы. Линдан и обогащенный Г. применяют для обработки с.-х. культур (кроме овощных и плодовых), лесонасаждений, для борьбы с вредителями, обитающими в почве, для протравливания семян, дезинсекции зернохранилищ, обработки древесины, а иногда для борьбы с паразитирующими на животных аргасовыми клещами. Высокотоксичен для млекопитающих. ПДК в воздухе для линдана 0,05 мг/м3, для технического Г. — 0,03 мг/м3 (в питьевой воде — 0,002 мг/л).[ …]

Помещения и одежда, опыленные гексахлораном, сохраняют присущий ему запах даже после многодневного, а иногда многомесячного проветривания.[ …]

При внесении препарата в огонь гексахлоран сгорает зеленоватым пламенем. Остаток после сожжения составляет около 75% от первоначального количества.[ …]

Препарат на огне не плавится, а гексахлоран сгорает небольшим, быстро затухающим пламенем. Объем препарата после сожжения почти не уменьшается.[ …]

Хлорорганические инсектициды — гексахлоран, ДЦТ и др.— обычно слаборастворимы в воде, очень устойчивы ко всем видам разложения и могут сохраняться в почве десятилетиями, аккумулируясь при систематическом применении.[ …]

Физические и химические свойства. Гексахлоран (технический гексахлорциклогексан)—кристаллическое вещество, получающееся в результате присоединения хлора к каждому атому углерода бензола. Физические, химические и токсические свойства гексахлорциклогексана зависят от пространственного расположения атомов хлора по отношению к атомам углерода. В чистом виде получено восемь пространственных изомеров гексахлорциклогексана, но только один из них—гамма-изомер—обладает сильными инсектицидными свойствами.[ …]

Ядовитость для человека и животных. Гексахлоран обладает более высокой ядовитостью, чем обычно принято считать. Описаны случаи тяжелых отравлений людей при разовом случайном приеме гамма-изомера в количестве 30—40 мг/кг.[ …]

Наиболее опасной является группа ХОП (гексахлоран. ДДТ, альдрин. дальдрин и др.), поскольку большинство ее представителей относятся к стойким и очень стойким препаратам, обладают высокой токсичностью и способностью к кумуляции. ПДК для различных представителей этой группы находятся в интервале 0,002-0,2 мг/л. Хлор-органические пестициды обнаруживаются практически во всех объектах окружающей среды, в то время как другие пестициды — лишь в местах их применения. Полагают, что основной их перенос в водной среде осуществляется поверхностным стоком на взвешенных частицах почвы. Тем не менее, известные в настоящее время в подземных водах концентрации хлор-органических пестицидов (таких, как ДДТ и гексахлоран) достигают 25 мкг/л [8]. Другие пестициды обнаруживаются главным образом в местах их использования. Фосфор-органические соединения, например, относятся к высокотоксичной группе, многие препараты обладают хорошей растворимостью в воде: от десятых долей грамма на литр до десятков граммов на литр. Однако это обычно нестойкие препараты, которые разрушаются в течение нескольких суток.[ …]

Максимальное содержание гамма-изомера в техническом гексахлоране при этом может достигать 15—16%. С целью получения концентрированного гамма-продукта, а также рационального использования находящегося в техническом продукте балласта — неактивных изомеров, на Стерлитамакском химзаводе предусмотрено обогащение технического гексахлорана. Гамма-изомер экстрагируется метанолом при температуре + 30°С с получением 90%-ного продукта (при одноступенчатой экстракции). Одновременно извлекается в большой степени дельта-изомер. Изомеры альфа и бета — трудно растворимы в метаноле и практически остаются в осадке. При охлаждении метанольного раствора до —10°С вследствие лучшей растворимости дельта-изомера, в осадок выпадает обогащенный гамма-изомер. Оптимальным условием почти полного извлечения гамма-изомера является постоянное соблюдение соотношения гамма-изомер ■— метанол 1 : 9,6.[ …]

В этом опыте допосевное внесение мочевины, МФУ и мочевины с гексахлораном улучшило качество волокна и увеличило выход его, особенно на третьих и четвертых конусах плодоношения. Лучшее качество волокна отмечено при внесении МФУ и мочевины с гексахлораном, чем при использовании чистой мочевины (табл. 5).[ …]

Меры борьбы. 1. Опыливание гексахлораном или опрыскивание полихлор-пиненом в начале стеблевания клевера.[ …]

Для получения продукта, более богатого гамма-изомером, технический гексахлоран обрабатывают растворителями, в которых гамма-изомер растворяется лучше, чем другие изомеры. Остающиеся изомеры используют для изготовления других ценных препаратов, в частности некоторых гербицидов и фунгицидов (2,4,5-Т, пентахлорфенол, гексахлорбензол, трихлорфенолят меди).[ …]

После обработки пластинок ортотолидиновым реактивом и УФ-облучения гексахлоран и эфиросульфонат проявляются через 20—35 мин в виде зелено-оранжевых пятен, устойчивых 2—3 дня. Альдрин, ДДТ, гептахлор и другие ХОП проявляются после облучения в течение 2-3 мин.[ …]

После обработки пластинок о-толидиновым реактивом и облучения ультрафиолетовым светом гексахлоран и эфирсульфонаг проявляются через 15—30 с в виде характерных зелено-оранжевых пятен. Окраска пятен устойчива в течение 2—3 суток. Альд-рин, ДДТ, гептахлор и другие ядохимикаты обнаруживаются после облучения в течение 1—3 мин.[ …]

Он менее ядовит, чем гексахлоран и ДДТ.[ …]

Эти вещества по своей токсичности превосходят соединения тяжелых металлов, хлорорганические пестициды (ДДТ, гексахлоран и пр.), а по канцерогенное™ — ароматический углеводород бензпирен.[ …]

Из всех исследованных ХОП активный хлор реагирует лишь с аль-дрином. Образовавшиеся при этом три метаболита не идентифицированы. Отмечено [114], что заметная реакция между гексахлораном (5 мг/дм3) и хлором протекает только при длительном контакте и дозах введенного хлора от 15 до 35,5 мг/дм3 [молярное соотношение примерно (12—29) : 1]. При этом максимальная затрата хлора составляет 3 моль на 1 моль ГХЦГ. Возможно, что в этом случае процесс сопровождается образованием полихлоргексана. Образование новых хлор-органических соединений качественно подтверждается появлением соответствующих пятен на хроматограммах.[ …]

Однако запах препаратов, приготовленных из высокоочищен-ного гамма-изомера, более слабый, чем запах препаратов, приготовленных из технического гексахлорана, с тем же содержанием гамма-изомера, поскольку в техническом гексахлоране дурно-пахнущие примеси содержатся в количестве, примерно в 9 раз превышающем количество гамма-изомера.[ …]

Ход анализа. Стеклянную воронку присоединяют встык к концу сорбционной трубки, который был присоединен к аспиратору при отборе пробы, и промывают силикагель 20 мл гексана. Экстракт переносят в выпарительную чашку, помещают туда фильтр с отобранной пробой. Гексахлоран с фильтра отмывают с помощью стеклянной палочки в течение 5 мин. Фильтр отжимают и переносят в другую чашку, промывают еще раз 10 мл гексана. Фильтр извлекают, отжимают палочкой, экстракты объединяют и выпаривают растворитель досуха в вытяжном шкафу. Сухой остаток растворяют в 2 мл гексана и переносят количественно в градуированную пробирку с притертой пробкой, доводя объем до 2 мл гексаном.[ …]

Токсическими для животных являются концентрации от 10 до 500 мг/м3. У человека тяжелые отравления развиваются при концентрациях 0,025—0,06 мг/л (25— 60 мг/м3). При использовании 12% дуста описаны отравления при концентрации 0,25 мг;/л (250 мг/м3). Хронические отравления отмечались у кошек, получавших с пищей в течение 2 месяцев гексахлоран в дозе 5—20 мг/кг; большая часть животных погибла. При поступлении яда через дыхательные пути в виде 10% дуста (300 мг/м3) явления отравления возникали уже в первый день опыта. При ежедневном 6-часовом воздействии все кошки погибли через 5—8 месяцев.[ …]

В 1959 г. был заложен полевой опыт в элитном хозяйстве «Кирда» Янгиюльского района Ташкентской области на типичном сероземе в четырехкратной повторности. Под вспашку были внесены следующие формы азотных удобрений (из расчета 33% от годовой нормы азота в количестве 30 кг на 1 га): аммиачная селитра, цианамид кальция, аммиачная вода, сульфат аммония, мочевина и смесь сульфата аммония с гексахлораном (табл. 3).[ …]

В настоящее время еще плохо изучено влияние следов органических соединений в питьевой воде на организм человека, но тем не менее выполненные санитарные исследования свидетельствуют об опасности потребления воды, загрязненной органическими химикалиями. Так, обнаружена канцерогенная активность у ряда хлорированных соединений, в том числе хлор-органических пестицидов, таких, как альдрин, ДДТ, дальдрин, гексахлоран и др., а также полихлорированных бифенилов (ПХБ). В результате этого применение ряда пестицидов в США запрещено, а производство бифенилов свертывается. В СССР производство и применение альдрина также запрещено, а к использованию ДДТ приняты строгие ограничения (их запрещено применять в сельскохозяйственном производстве продовольственных И фуражных культур). Большое внимание в последнее время, стало уделяться тригалоидометанам (ТГМ) в связи с их канцерогенной опасностью. Содержание этих соединений в воде резко возрастает после ее обработки хлорированием, причем одним из источников ТГМ являются широко присутствующие в природных подземных водах гумусовые кислоты, при действии хлора на которые и образуются ТГМ.[ …]

§ 2. ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАН (ГХЦГ). Токсикологическая химия. В.Ф. Крамаренко

Гексахлорциклогексан (бензолгексахлорид, гаммек-сан, вермексан и др.) — 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорцик-логексан — принадлежит к галогенпроизводным алициклических углеводородов.

ГХЦГ представляет собой смесь нескольких сте-реоизомеров. В чистом виде получено восемь изомеров этого вещества, из которых только γ-изомер обладает выраженными инсектицидными свойствами.

Гексахлорциклогексан — темновато-серое или светло-серое кристаллическое вещество с, запахом плесени. Запах этого препарата обусловлен примесями пентахлорциклогексана и тетра-хлорциклогексана. Очищенный гексахлорциклогексан не имеет запаха. В зависимости от соотношения количеств изомеров гек-сахлорциклогексана в смеси она плавится в интервале температур 90—309 ° C.

ГХЦГ слабо растворяется в воде, парафиновых и циклопара-финовых углеводородах, хорошо — в спиртах, кетонах и эфирах.

При повышенной температуре ГХЦГ возгоняется, при этом часть этого препарата разлагается с образованием трихлорбен-зола и хлороводорода, он хорошо сохраняется в почве.

ГХЦГ применяется в сельском хозяйстве в виде дустов, смачивающихся порошков, концентратов эмульсий, дымовых шашек и т. д. Его используют в качестве инсектицида для борьбы с вредителями зерновых культур, садов и лесных насаждений, с паразитами животных и г. д.

ГХЦГ относится к токсичным соединениям кожнорезорбтив-ного действия. Обладает выраженными кумулятивными свойствами. Вызывает гиперемию кожи, отечность, появление пузырьков и пустул, раздражение конъюктивы глаз. ГХЦГ длительно задерживается в органах и тканях организма (особенно в жировой ткани), выделяется через почки, пищевой канал, переходит в молоко кормящих женщин и г. д.

Изолирование гексахлорциклогексана из трупного материала. В круглодонную колбу вместимостью 500 мл вносят 100 г тщательно измельченного трупного материала (органы трупов, желудок и кишки с содержимым), прибавляют воду до получения кашицеобразной массы. Эту смесь подкисляют водным раствором щавелевой кислоты до явно выраженной кислой реакции (по лакмусу). Колбу присоединяют к аппарату для перегонки с водяным паром, затем устанавливают ее на кипящую водяную баню и производят перегонку ГХЦГ с водяным паром.

В приемник собирают 300 мл дистиллята. В ходе перегонки ГХЦГ с водяным паром на внутренней стенке холодильника может появиться белый налет, а в дистилляте — твердые белые частицы. По окончании отгонки холодильник отделяют от аппарата и промывают диэтиловым эфиром. Эфир, использованный для промывки, присоединяют к дистилляту.

Дистиллят переносят в делительную воронку вместимостью 500 мл и три раза взбалтывают с новыми порциями эфира по 100 мл. Соединенные эфирные вытяжки вносят в другую такую же делительную воронку, прибавляют воду и взбалтывают. Водную фазу отбрасывают, а эфирный слой переносят в колбу и отгоняют эфир до небольшого объема. Остаток вносят в фарфоровую чашку и при комнатной температуре выпаривают эфир до тех пор, пока в чашке не останется немного жидкости. В этой жидкости определяют наличие ГХЦГ.

Обнаружение ГХЦГ

Для обнаружения ГХЦГ применяют цветные реакции, реакцию обнаружения хлора и метод хроматографии в тонком слое сорбента.

Реакция с янтарной кислотой и сульфатом железа (III). В микропробирку вносят несколько сантиграммов янтарной или фталевой кислоты и небольшое количество исследуемого вещества или 1—2 капли его раствора (в этом случае растворитель выпаривают досуха). Отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной 0,1 %-м раствором сульфата железа (III). Пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую до 200 °С. При наличии ГХЦГ в пробе на бумаге появляется синее пятно.

Предел обнаружения: 30 мкг ГХЦГ в пробе. Реакция неспецифична для обнаружения ГХЦГ. Ее дают и некоторые другие хлорпроизводные углеводородов.

Реакция отщепления хлора и обнаружение его с нитратом серебра. 5—10 мл раствора препарата вносят в колбу вместимостью 50 мл и прибавляют двукратный объем 10 %-го спиртового раствора гидроксида калия. Колбу соединяют с воздушным холодильником, устанавливают ее на кипящую водяную баню и нагревают 1 ч. Затем открывают пробку и продолжают нагревать до удаления основного количества жидкости. Оставшуюся жидкость охлаждают до комнатной температуры, подкисляют разбавленной азотной кислотой до кислой реакции (по лакмусу), затем прибавляют раствор нитрата серебра. При этом выпадает белый осадок, растворимый в водном растворе аммиака.

Реакция дехлорирования ГХЦГ и последующего нитрования образовавшегося бензола. При нагревании ГХЦГ со спиртовым раствором щелочи происходит отщепление хлора (дехлорирование) от молекулы этого препарата и образуется бензол. При дей-

ствии нитрата натрия и концентрированной серной кислоты происходит нитрование образовавшегося бензола (образуется м -динитробензол). От прибавления гидроксида калия появляется фиолетовая окраска. Химизм этой реакции аналогичен химизму реакции Витали — Морена на атропин (см. гл. V, § 42).

Выполнение реакции. Вначале производят дехлорирование ГХЦГ, как указано при выполнении предыдущей реакции. Образовавшийся осадок хлорида серебра отфильтровывают. Фильтрат выпаривают до небольшого объема. К остатку прибавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, 0,1 г нитрата натрия. Смесь нагревают до 125—130 °С и выдерживают при этой температуре 10 мин. Раствор охлаждают, приливают 10 мл диэтилового эфира и взбалтывают. Эфирный слой отделяют и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 3—5 мл ацетона, затем прибавляют 1 мл 20 %-го спиртового раствора гидроксида калия. При наличии ГХЦГ в пробе раствор приобретает красно-фиолетовую или розовую окраску. Если ацетон заменить метилэтилкетоном, то раствор окрашивается в фиолетовый цвет.

Обнаружение ГХЦГ методом хроматографии. На линию старта на хроматографической пластинке наносят несколько капель исследуемой жидкости. Через 2 см правее на линию старта наносят каплю раствора «свидетеля». Пятна подсушивают на воздухе, затем пластинку вносят в камеру для хроматографирования, на дно которой налит слой н -гексана.

Пластинку оставляют в камере для хроматографирования до тех пор, пока жидкость не поднимется на 10 см выше линии старта. Затем пластинку вынимают из камеры, подсушивают на воздухе, опрыскивают водно-ацетоновым раствором аммиаката серебра. После этого пластинку в течение 10—15 мин облучают УФ-светом. Источник облучения должен находиться на расстоянии 20 см от пластинки. При наличии ГХЦГ в исследуемой пробе пятна на пластинке приобретают серовато-черную окраску.

Приготовление водно-ацетонового раствора аммиаката серебра (см. Приложение 1, реактив 63).

Приготовление хроматографической пластинки (см. Приложение 2, способ 12).

СОДЕРЖАНИЕ

ПРЕДЫДУЩАЯ | СЛЕДУЮЩАЯ

ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАН — Большая Медицинская Энциклопедия

ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАН (син.: гексахлоран, гексид, 666, ГХЦГ) — органическое соединение, один из наиболее эффективных инсектицидов.

Препарат Г.— сложная смесь, основную часть к-рой составляют стереоизомеры Г. Технический Г. состоит из 5 изомеров: альфа-гексахлорциклогексан — 50—70%, бета-гексахлорциклогексан — 5—6% , гамма-гексахлорциклогексан — 9—13%, дельта-гексахлорциклогексан—6—8% , епселон-гексахлорциклогексан — 3—5% и побочные продукты — 5—10%.

Впервые Г. получен Фарадеем (М. Faraday) в 1825 г. В СССР в качестве инсектицида испытан в 1940— 1941 гг. и внедрен в широкую мед. практику в 1945 г.

Активно действующим началом Г. является его гамма-изомер — белое кристаллическое вещество с t°пл 111,8— 111,2°. Изомеры Г. почти нерастворимы в воде, растворимы в различных органических растворителях (спирт, керосин, бензин и др.).

Г. устойчив к воздействию света, различных окислителей и концентрированных кислот.

Технический Г.— маслянистый на ощупь, образующий комки продукт, обладает (за счет примесей) неприятным долго сохраняющимся запахом, напоминающим запах плесени, начинает разлагаться при t° 120°. Все изомеры Г. горькие на вкус. Согласно ГОСТ к препарату Г. предъявляют следующие требования: содержание технического Г.— 95% (гамма-изомера не менее 10%), кислоты в пересчете на HCl — не более 0,05% , влаги — не более 5% .

При анализе Г. обычно определяют влагу, свободную кислотность, изомеры Г. и содержание гамма-изомера.

Растворы, дусты, суспензии, эмульсии, аэрозоли, карандаши этого препарата используют для уничтожения насекомых и клещей, в т. ч. паразитов человека.

Г. принадлежит к контактным ядам, но обладает также и выраженными фумигационными свойствами. При изготовлении различных препаратов из Г. расчет активно действующего вещества ведут по сумме изомеров. При изготовлении концентрированных эмульсий Г. в качестве растворителя применяют скипидар, хлорбензол и др. Один из рецептов концентрированной эмульсии: гексахлорциклогексана— 25% , уайт-спирита—35% , эмульгатора — 40%. Для приготовления водной эмульсии с содержанием 2% чистого Г. берут 0,5—1 вес. ч. концентрата, 9—9,5 вес. ч. теплой воды и тщательно перемешивают. Дусты из Г. готовят, смешивая Г. с тальком, трепелом, каолином или золой с электрофильтров. Наполнитель должен быть хорошо измельчен (проходить через сито № 90 с 4900 отверстиями в 1 см2), остаток на сите не должен превышать 3% . В мед. практике рекомендуют применять дусты 6% концентрации.

В виде аэрозолей Г. применяют для борьбы с летающими насекомыми из расчета 0,1—0,2 г на 1 м3. Аэрозоли получают непосредственной возгонкой технического Г., сжиганием (тлением) материалов, пропитанных этим инсектицидом (гексахлорановая бумага), распылением растворов и др. Гексахлорановое мыло содержит 3—5% Г. Для уничтожения вшей препарат используют очень редко.

При уничтожении мух обрабатывают Г. надворные постройки (из расчета 2 г на 1 м2) и мусор (6—10 г на 1 м2). Для уничтожения блох, клопов, тараканов Г. обрабатывают только места их гнездования из расчета 1—2 г чистого препарата на 1 м2. При использовании Г. для уничтожения клещей препарат наносят на поверхность растительного покрова из расчета 0,25 г на 1 м2.

Благодаря высокой токсичности для многих вредителей растений (саранча, проволочный червь и др.) Г. применяют при с.-х. дезинсекции.

В целях повышения активности препарата из технического Г. готовится обогащенный Г., содержащий 23% и более гамма-изомера. За рубежом выпускается так наз. линдан, или гаммексан, в к-ром содержание гамма-изомера доведено до 90—99%.

Несмотря на появление большого числа фосфорорганических и других инсектицидов, Г. не потерял полностью своего значения, в частности в борьбе с тараканами и комарами.

Г. токсичен для теплокровных животных при введении через рот, в дыхательные пути, действует на ц. н. с. Степень токсичности для разных животных различна: DL для кошек — 500 мг/кг, для кроликов — 2 г/кг. Человек также чувствителен к этому препарату: известны случаи отравления парами Г. при его применении в большом количестве в закрытом рабочем помещении при температуре ок. 28°. гамма-Изомер Г. примерно в 10 раз токсичнее технического Г. Поэтому дезинфекторы обязательно должны работать в респираторах, резиновых перчатках и одежде, защищающей кожу. После применения Г. помещение необходимо проветрить.

При отравлении Г. появляется неприятный вкус во рту, раздражение слизистой оболочки глаз, головная боль, головокружение, общая слабость, тошнота, рвота. При хрон, отравлении возникает раздражительность, дрожание конечностей, боли в области сердца и в правом подреберье.

Первая помощь при отравлениях

При остром отравлении пострадавшего выводят (выносят) из зоны обработки, снимают загрязненную препаратом спецодежду, дают прополоскать рот кипяченой водой и создают полный покой. При раздражении слизистой оболочки верхних дыхательных путей дают пить небольшими глотками теплое молоко с содой или с боржомом, назначают содовую ингаляцию. Если препарат попал в глаза, их промывают 2% раствором соды, а при болезненности вводят в конъюнктивальный мешок 2% раствор новокаина или сульфацил-натрий. В случае заглатывания препарата промывают желудок водой или 2% раствором соды, дают пострадавшему активированный уголь, затем солевое слабительное. Полезны кислое молоко или молочная сыворотка. Жиры и алкоголь строго противопоказаны. При последующем лечении в больнице проводится противовоспалительная и десенсибилизирующая терапия. При хрон, отравлениях лечение симптоматическое.

См. также Дезинсекция, Дезинсицирующие средства.

Библиография: Безобразов Ю. Н., Молчанов А. В. и Никифоров А. М. Гексахлоран и его применение для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур, М., 1948; Вашков В. И. Дезинфекция, дезинсекция* дератизация, с. 300 и др., М., 1956; В а гаков В. И. и др. Инсектициды и их применение в медицинской практике, с. 16, М., 1965.

«Пестициды – токсический удар по биосфере и человеку»

4.2.4. Трансформация пестицидов в почве, атмосфере и воде

Продолжим обсуждение процессов, протекающих с пестицидами в окружающей природной среде, на примере многих других ХОП, ФОП и пестицидов иных типов.

Многочисленные примеры превращений в природной среде дают ХОП.

Так, технический 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан (ГХЦГ, гексахлоран) является смесевым препаратом и включает все 8 возможных стереоизомеров (примерное содержание,%: альфа-изомер — 53-70, бета — 3-14, гамма — 11-18, дельта — 6-10, прочие — 3-5).

                                                  

Гамма-ГХЦГ (линдан)                          Альфа-ГХЦГ

Высокоактивный инсектицид гаммаГХЦГ (линдан), выделенный из смесевого гексахлорана, может превращаться в окружающей среде в другие изомеры, главным образом в альфа-, а также бета-изомеры [30, 486]. Нецелевые изомеры ГХЦГ, являющиеся в отличие от линдана как бы балластом (они слабо влияют на насекомых), будучи внесены в составе смесевого гексахлорана в окружающую среду вместе с линданом, оказывают отрицательное влияние на нее и на человека. Так, альфа-изомер является онкогеном для некоторых видов теплокровных животных, а бета-изомер вызывает хроническую интоксикацию у теплокровных. Альфа-изомер обладает повышенной способностью к проникновению (транслокации) в сельскохозяйственные культуры, бета-ГХЦГ сильнее остальных сорбируется почвой и наиболее устойчив в почве и иных средах. Растения, выращенные на почве, содержащей ГХЦГ, эффективно его аккумулируют. Из растительных кормов он может попасть в молоко коров и другие продукты и далее в пищу человека. Токсичность обоих изомеров усиливается их кумулятивной способностью — они накапливаются в жировых тканях.

Инсектицид гептахлор окисляется в почве в более токсичный эпоксид, способный сохраняться длительное время [10, 19]. Инсектицид альдрин превращается в почве в столь же стойкий дильдрин с сохранением токсичности) [10, 19].

     

Мирекс

Кепон

Келеван

Еще один пример подобного рода известен для трех инсектицидов класса полихлорциклодиенов – мирекса, келевана и кепона. Мирекс предложен в качестве средства борьбы с муравьями (ЛД50 = 300-600 мг/кг), а келеван – с колорадским жуком (ЛД50 = 255-325 мг/кг). В почве, однако, оба они превращаются в более токсичное соединение — инсектицид кепон (ЛД50 снижается до 95-140 мг/кг) [10].

Дефолиант хлопчатника фолекс (мерфос), относящийся к классу ФОП, умеренно токсичен для млекопитающих. Однако в естественных условиях он окисляется кислородом воздуха с образованием другого, более токсичного для млекопитающих дефолианта — бутифоса (ДЭФ) [10, 81]:

(C4H9S)3P      (C4H9S)3PO

Для рыб высоко токсичны оба продукта – и фолекс, и бутифос.

Аналогична ситуация в случае инсектицида фозалона (бензофосфата). К гидролизу в кислой и щелочной среде он достаточно устойчив [10], однако при действии окислителей тионовая сера окисляется с образованием соответствующего тиофосфата – более токсичного Р=О – аналога фозалона [28]. И только это вещество распадается до нетоксичных продуктов [10, 28].

 

Трефлан

Обращаясь к пестицидам других классов, отметим, что при деградации в почве трефлана (трифлуралина) – гербицида, широко применяемого при обработке хлопчатника, сои, подсолнечника и т.д. – возникает целый «букет» метаболитов. При этом часть из образующихся 28 веществ обладает и более высокой устойчивостью, и более значительной антимикробной активностью, чем сам трефлан. Характер превращений определяется не только типом почв, но и влажностью и температурой [487]. Санитарно-эпидемиологическая служба России запретила использование трефлана после многих лет применения – лишь в 1994 г.

Основные реакции превращения системного инсектоакарицида алдикарба (темика) — наиболее токсичного из пестицидов, применявшихся в СССР (ЛД50=0,93 мг/кг) и запрещенного лишь в 1986 г., – это окисление и гидролиз. В почве алдикарб разрушается наиболее полно. На схеме, подготовленной по [30], в скобках приведены данные по острой токсичности продуктов для крыс (ЛД50, мг/кг). Большинство метаболитов малотоксично, исключение составляют сульфоксид и сульфон, относящиеся к высокотоксичным (и стабильным) соединениям, хотя сульфон более чем в 50 раз менее токсичен по сравнению с алдикарбом. Сульфон (алдоксикарб) предложен в качестве почвенного инсектицида [10].

Один из отрицательных эффектов гербицида пропанида связан с его превращением непосредственно в почве в диоксиноподобные вещества [488], о чем было известно еще с 1970 гг.[489].

Помимо разобранных ситуаций, когда превращения пестицидов осуществляются как бы помимо желания людей, существуют и иные, когда человек перенес часть необходимых ему химических процессов непосредственно в природную среду.

Стерилизатор почв карбатион (вапам, N-метилдитиокарбамат натрия) может действовать одновременно в качестве фунгицида, нематоцида и гербицида [10-12, 17]. Способ его воздействия на мишени, однако, не совсем обычен. Сам карбатион, выпускаемый в виде 40%-ного водного раствора, умеренно токсичен (ЛД50 составляет 285 мг/кг для белых мышей и 820 мг/кг для крыс [10]), однако при разложении он выделяет метилизотиоцианат (МИТ), чья токсичность в среднем в 2-2,5 раза выше:

CH3NHCSSNa      CH3NCS   +   NaSH

                                         Карбатион                МИТ

Разработчики рекомендуют поливать почву, обработанную карбатионом, водой, с тем чтобы выделяющийся из влажной почвы МИТ уже делал свое фумигирующее дело. К сожалению, карбатион нестоек при хранении, разлагаясь с образованием все того же МИТ прямо на складе, причем отравление людей возможно как при вдыхании паров МИТ, так и при его поступлении через кожу. Вот почему ПДК карбатиона установлена для воздуха рабочей зоны, в частности для теплиц, именно по МИТ (0,1 мг/м3).

Возможно или нет медленное отравление человека малыми дозами МИТ — дело того будущего, которое человек уготовил себе, предоставив этому веществу бесконтрольно возникать в природе в процессе сельскохозяйственных работ. Впрочем, дело не исчерпывается только этим, поскольку в организме теплокровных карбатион распадается по другому пути – с образованием токсичного сероуглерода.

Таким образом, естественно ожидать в будущем новых и новых сообщений о таких типах превращений пестицидов в природной среде, которые будут сопровождаться непрогнозировавшимися последствиями. Среди них могут оказаться и необратимые. Предугадать последствия подобного «новаторства» практически невозможно.

Методические указания по определению остаточных количеств хлорсодержащих пестицидов (гексахлорбензола, «альфа»- и «гамма»-изомеров ГХЦГ, ДДЭ, ДДТ) в почве методом газо-жидкостной хроматографии, Методические указания заместителя Главного государственного санитарного врача СССР от 12 октября 1977 года №1766-77

ХЛОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ (ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА, — И -ИЗОМЕРОВ ГХЦГ, ДДЭ, ДДТ) В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ*

_______________
* Методические указания разработаны Э.И.Бабкиной, Ц.И.Бобовниковой, Г.В.Миронюк, В.В.Егоровым (Институт экспериментальной метеорологии).


Утверждаю

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 12.10.77 N 1766-77

 

Краткая характеристика препаратов

Краткая характеристика препаратов дана в таблице 1.

1. Физико-химические свойства пестицидов

Пестицид

Эмпири-
ческая формула

Молекуляр-
ная масса

Т.пл., °С

Растворимость

ПДК в почве, мг/кг

ЛД для крыс, мг/кг

вода, мг/л
(25 °С)

органические растворители

4,4-дихлорди-
фенилтрихлор-
метилметан-4,4′-ДДТ (, ДДТ)

CHCl

354,5

108-109

0,005

Ацетон, гексан, бензол, ксилол, толуол, спирт, хлороформ

1,0

250-400

2,4-дихлорди-
фенилтрихлор-
метилметан-2,4′-ДДТ (, ДДТ)

CHCl

354,5

0,026

То же

4,4-дихлорди-
фенилдихлор-
метилметан-4,4′-ДДТ (, ДДТ) — метаболит ДДТ

CHCl

320,0

112,0

0,020

Ацетон, бензол, гексан, метанол

3400

1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорцик-
логексан.
-ГХЦГ

CHCl

290,6

157-158

2,00

Бензол, гексан, эфир, четырех-
хлористый углерод, ацетон, хлороформ, ксилол, ацетон, эфир, метанол, дихлорэтан

1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорцик-
логексан.
-ГХЦГ

CHCl

290,86

112,8

7,80

То же

1,0

125

1, 2, 3, 4, 5, 6-гексахлорбен-
зол-гексахлор-
бензол

CCl

284,8

228-231

0,005

Бензол, спирт, хлороформ, гексан

3500

4,4-дихлорди-
фенилдихлор-
этилен-4,4′-ДДЭ (, ДДЭ) — метаболит ДДТ

CHCl

318,0

0,014

Ацетон, гексан, бензол

Методика определения хлорорганических пестицидов в почве газо-жидкостной хроматографией. Основные положения

Методика определения хлорорганических пестицидов в почве газо-жидкостной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении хлорорганических пестицидов из исследуемой пробы почвы, предварительно увлажненной, экстракции пестицидов органическими растворителями — смесью гексана и ацетона (4:1), перераспределении пестицидов из водно-ацетонового раствора в гексан с последующей сернокислотной очисткой и количественном определении методом газо-жидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов. Нижний предел определения 0,005-0,07 мг/кг. Минимально детектируемые количества гексахлорбензола и -ГХЦГ в хроматографируемом объеме (4 мкл) — 0,003 нг, -ГХЦГ — 0,004 нг, , -ДДЭ — 0,012 нг, , -ДДД — 0,02 нг, , -ДДТ — 0,05 нг, , -ДДТ — 0,06 нг. Степень определения пестицидов в пробах почв разного типа показана в таблице 2.

2. Значение (степень определения) хлорорганических пестицидов в почвах разного типа при экстракции различными органическими растворителями, %

Методические указания по идентификации «гамма»-ГХЦГ, его изомеров («альфа», «бета»- и «дельта»-ГХЦГ) и метаболитов (полихлорированных фенолов) в биологических жидкостях (крови), органах, тканях и субклеточных фракциях печени теплокровных животных методом тонкослойной хроматографии (не действуют), Методические указания Минздрава СССР от 03 января 1985 года №3194-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИДЕНТИФИКАЦИИ -ГХЦГ, ЕГО ИЗОМЕРОВ (-, -, и -ГХЦГ) И МЕТАБОЛИТОВ (ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ФЕНОЛОВ) В БИОЛОГИЧЕСКИХ ЖИДКОСТЯХ (КРОВИ), ОРГАНАХ, ТКАНЯХ И СУБКЛЕТОЧНЫХ ФРАКЦИЯХ ПЕЧЕНИ ТЕПЛОКРОВНЫХ ЖИВОТНЫХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ*

________________
* Разработаны В.Ф.Демченко, Е.И.Давидюк, М.А.Клисенко (ВНИИГИНТОКС).


УТВЕРЖДЕНО 03.01.85 N 3194-85


Краткая характеристика препаратов приведена в таблице 9.

9. Характеристика препаратов

Пестицид

Молеку-
лярная масса

Температура, °С

Давление паров при 20 °С, Па

плавления

кипения

1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан, -изомер (линдан, -ГХЦГ)

291

112,8

4,0

1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан, -изомер ГХЦГ

291

157,5-158,5

2,67

1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан, -изомер ГХЦГ

291

309

6,67

1,2,3,4,5,6-Гексахлорциклогексан, -изомер ГХЦГ

291

138-139

2,67

4-Хлорфенол (4-ХФ)

128,5

49,9

217

2,4-Дихлорфснол (2,4-ДХФ)

163

45

210

2,4,5-Трихлорфенол (2,4,5-ТХФ)

197,5

2,4,6-Трихлорфенол (2,4,6-ТХФ)

197,5

60

246

2,3,4,6-Тетрахлорфенол (2,3,4,6-ТеХФ)

221,5

2,3,4,5,6-Пентахлорфенол (ПХФ)

226

191

310

0,01

Гексахлорбензол (ГХБ)

284,8

231

322

Принцип метода

Принцип метода. Методика основана на тонкослойном хроматографическом определении -гексахлорциклогексана, его -, — и -изомеров и метаболитов при совместном присутствии в биологическом материале теплокровных.

Метрологическая характеристика метода

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 10. Пределы обнаружения изомеров и метаболитов гексахлорциклогексана указаны в таблице 11.

10. Метрологическая характеристика метода определения изомеров ГХЦГ и хлорфенолов тонкослойной хроматографией в биосредах

Пестицид

Анализируемый объект

Среднее значение опреде-
ления, %

Стандартное отклонение, ±%

Относительное стандартное отклонение, %

Доверительный интервал, ±%

ГХБ

Кровь

44,00

5,47

0,12

6,78

Почки

59,40

16,79

0,28

20,81

Печень

53,40

14,52

0,27

17,99

Сердце

63,00

7,42

0,12

9,20

Мозг

93,00

15,65

0,17

19,39

Жир

53,50

19,64

0,37

24,34

Митохондрии

83,33

10,79

0,13

26,84

Ядра

90,00

7,07

0,08

17,59

Постмикросомальная фракция

85,00

11,18

0,13

27,81

-ГХЦГ

Кровь

50,00

0

0

0

Почки

59,03

6,01

0,10

14,95

Печень

27,77

11,82

0,42

29,40

Сердце

79,37

12,62

0,17

31,39

Мозг

55,56

11,82

0,21

29,40

Жир

41,67

0

0

0

Ядра

86,67

15,99

0,18

39,77

Митрохондрии

86,67

24,04

0,28

59,79

Микросомальная фракция

66,67

12,47

0,19

31,02

Постмикросомальная фракция

70,00

10,00

0,14

24,87

-ГХЦГ

Кровь

50,00

0

0

0

Почки

86,81

6,01

0,07

14,95

Печень

27,77

11,82

0,42

29,40

Сердце

62,50

0

0

0

Мозг

69,45

12,02

0,17

29,90

Жир

41,67

0

0

0

Ядра

86,67

5,76

0,07

14,33

Митохондрии

90,00

0

0

0

Микросомальная фракция

70,00

10,00

0,14

24,87

Постмикросомальная фракция

80,00

20,00

0,25

49,75

-ГХЦГ

Кровь

80,00

0

0

0

Почки

83,34

0

0

0

Печень

31,25

10,01

0,32

24,90

Сердце

79,87

РД 52.24.412-2009 Массовая концентрация гексахлорбензола, альфа-, бета- и гамма-ГХЦГ, дикофола, дигидрогептахлора, 4,4-ДДТ, 4,4-ДДЕ, 4,4-ДДД, трифлуралина в водах. Методика выполнения измерений газохроматографическим методом

Искать все виды документовДокументы неопределённого видаISOАвиационные правилаАльбомАпелляционное определениеАТКАТК-РЭАТПЭАТРВИВМРВМУВНВНиРВНКРВНМДВНПВНПБВНТМ/МЧМ СССРВНТПВНТП/МПСВНЭВОМВПНРМВППБВРДВРДСВременное положениеВременное руководствоВременные методические рекомендацииВременные нормативыВременные рекомендацииВременные указанияВременный порядокВрТЕРВрТЕРрВрТЭСНВрТЭСНрВСНВСН АСВСН ВКВСН-АПКВСПВСТПВТУВТУ МММПВТУ НКММПВУП СНЭВУППВУТПВыпускГКИНПГКИНП (ОНТА)ГНГОСТГОСТ CEN/TRГОСТ CISPRГОСТ ENГОСТ EN ISOГОСТ EN/TSГОСТ IECГОСТ IEC/PASГОСТ IEC/TRГОСТ IEC/TSГОСТ ISOГОСТ ISO GuideГОСТ ISO/DISГОСТ ISO/HL7ГОСТ ISO/IECГОСТ ISO/IEC GuideГОСТ ISO/TRГОСТ ISO/TSГОСТ OIML RГОСТ ЕНГОСТ ИСОГОСТ ИСО/МЭКГОСТ ИСО/ТОГОСТ ИСО/ТСГОСТ МЭКГОСТ РГОСТ Р ЕНГОСТ Р ЕН ИСОГОСТ Р ИСОГОСТ Р ИСО/HL7ГОСТ Р ИСО/АСТМГОСТ Р ИСО/МЭКГОСТ Р ИСО/МЭК МФСГОСТ Р ИСО/МЭК ТОГОСТ Р ИСО/ТОГОСТ Р ИСО/ТСГОСТ Р ИСО/ТУГОСТ Р МЭКГОСТ Р МЭК/ТОГОСТ Р МЭК/ТСГОСТ ЭД1ГСНГСНрГСССДГЭСНГЭСНмГЭСНмрГЭСНмтГЭСНпГЭСНПиТЕРГЭСНПиТЕРрГЭСНрГЭСНсДИДиОРДирективное письмоДоговорДополнение к ВСНДополнение к РНиПДСЕКЕНВиРЕНВиР-ПЕНиРЕСДЗемЕТКСЖНМЗаключениеЗаконЗаконопроектЗональный типовой проектИИБТВИДИКИМИНИнструктивное письмоИнструкцияИнструкция НСАМИнформационно-методическое письмоИнформационно-технический сборникИнформационное письмоИнформацияИОТИРИСОИСО/TRИТНИТОсИТПИТСИЭСНИЭСНиЕР Республика КарелияККарта трудового процессаКарта-нарядКаталогКаталог-справочникККТКОКодексКОТКПОКСИКТКТПММ-МВИМВИМВНМВРМГСНМДМДКМДСМеждународные стандартыМетодикаМетодика НСАММетодические рекомендацииМетодические рекомендации к СПМетодические указанияМетодический документМетодическое пособиеМетодическое руководствоМИМИ БГЕИМИ УЯВИМИГКМММНМОДНМонтажные чертежиМос МУМосМРМосСанПинМППБМРМРДСМРОМРРМРТУМСанПиНМСНМСПМТМУМУ ОТ РММУКМЭКННАС ГАНБ ЖТНВННГЭАНДНДПНиТУНКНормыНормы времениНПНПБНПРМНРНРБНСПНТПНТП АПКНТП ЭППНТПДНТПСНТСНЦКРНЦСОДМОДНОЕРЖОЕРЖкрОЕРЖмОЕРЖмрОЕРЖпОЕРЖрОКОМТРМОНОНДОНКОНТПОПВОПКП АЭСОПНРМСОРДОСГиСППиНОСНОСН-АПКОСПОССПЖОССЦЖОСТОСТ 1ОСТ 2ОСТ 34ОСТ 4ОСТ 5ОСТ ВКСОСТ КЗ СНКОСТ НКЗагОСТ НКЛесОСТ НКМОСТ НКММПОСТ НКППОСТ НКПП и НКВТОСТ НКСМОСТ НКТПОСТ5ОСТНОСЭМЖОТРОТТПП ССФЖТПБПБПРВПБЭ НППБЯПВ НППВКМПВСРПГВУПереченьПиН АЭПисьмоПМГПНАЭПНД ФПНД Ф СБПНД Ф ТПНСТПОПоложениеПорядокПособиеПособие в развитие СНиППособие к ВНТППособие к ВСНПособие к МГСНПособие к МРПособие к РДПособие к РТМПособие к СНПособие к СНиППособие к СППособие к СТОПособие по применению СППостановлениеПОТ РПОЭСНрППБППБ-АСППБ-СППБВППБОППРПРПР РСКПР СМНПравилаПрактическое пособие к СППРБ АСПрейскурантПриказПротоколПСРр Калининградской областиПТБПТЭ

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *